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论文类型：期刊论文

发表时间：2012-01-01

发表刊物：科学通报

收录刊物：PKU、ISTIC、CSCD

卷号：57

期号：34

页面范围：3265-3271

ISSN号：0023-074X

关键字：溶解性有机物质; 多溴联苯醚; 多氯联苯; 取代位; 二面角; pi-pi作用

摘要：溶解性有机物质(dissolvedorganicmatter,DOM)对有机污染物的环境行为具有重要的影响,研究DOM与污染物的作用机制一直是环
   境领域的热点和难点问题之一.本文以多溴联苯醚(PBDEs)和多氯联苯(PCBs)为研究对象,通过结合常数测试、量子化学计算和分子对接等研究方法,
   从电荷分布和空间构型的角度,探讨了卤素原子取代位置对PBDEs和PCBs与DOM相互作用的影响机理.结果表明,取代基数目相同,非邻位取代比邻位取
   代的PBDEs/PCBs分子体积更大、疏水性更强,使非邻位取代的同类物更易与DOM发生疏水性分配.电荷分布分析表明,PBDEs和PCBs与DOM
   的苯环具备发生-相互作用的电荷条件.分子对接结果表明,CB-77,BDE-77和BDE-47分别有10种,8种和6种稳定构象,表现出与腐殖酸(L
   eonardite humic
   acid,LHA)模型分子的-相互作用,但未获得CB-47与LHA结合的稳定构象.通过分析二面角的变化以及分子对接能垒发现,与邻位取代分子相比,
   非邻位取代的PBDEs和PCBs两个苯环的二面角具有较大的灵活性和变化空间,通过分子扭曲和折叠,更容易与DOM上的苯环发生-作用.研究结果为揭示
   不同取代位的PBDEs和PCBs的环境行为差异提供理论依据,也从电荷分布和空间构型角度,为研究污染物分子与DOM之间的作用机制提供了一种思路和方
   法.