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论文类型： 会议论文

发表时间： 2014-07-15

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关键字： 纳米钯;CO2;CO;苄基卤代物;三丁基烯丙基锡

摘要： 过渡金属催化活化CO2形成新C–C键是一种非常有效的CO2固定方法,此方法不仅反应条件温和,而且具有较高的化学选择性和底物兼容性。而过渡金属催化插羰Stille偶联反应也是一种重要的羰基化方法。2001年,包明等人首次报道了Pd催化氯化苄与三丁基烯丙基锡的烯丙基化-脱芳构化反应,并认为反应中形成的π-苄基-π-烯丙基钯是该反应的活性中间体[1]。随后,我们课题组围绕这一中间体展开了一系列的研究工作,并取得了优异的成果[2~4]。在我们进一步研究该中间体反应特性的过程中,惊喜地发现,Pd/TBAB催化体系具有很高的催化活性和选择性,可分别与CO2或CO反应,专一地得到1-丁烯酸苄酯、和?,β-不饱和酮产物[5,6]。随后对反应液进行TEM测试发现,反应体系中原位生成了纳米钯颗粒,纳米钯才是反应真正的催化活性物种。