点击次数：

论文类型：期刊论文

发表时间：2017-12-20

发表刊物：高分子学报

收录刊物：SCIE、CSCD、Scopus

期号：12

页面范围：1922-1929

ISSN号：1000-3304

关键字：钪;对氟苯乙烯;间规聚合;乙烯;共聚

摘要：采用(C5Me4SiMe3)Sc(CH2C6H4NMe2-o)2 (1)和(C5Me4SiMe3)Sc(CH2SiMe3)2(THF) (2)2种单茂钪催化剂,考察了其催化对氟苯乙烯均聚合以及与乙烯共聚合的性能,并通过1H-NMR、13C-NMR、GPC和DSC对所获聚合物的微观结构和热性能进行了分析.结果表明,单茂钪1可以催化对氟苯乙烯均聚合,获得间规聚合物,但聚合活性较低.采用单茂钪2,控制溶剂种类和用量可以获得间规和无规2类聚合物:控制对氟苯乙烯单体在氯苯溶剂中浓度低于2.4 mol/L,可获得间规聚对氟苯乙烯(rrrr≥99％,Tm≥319℃),且聚合活性高达105 g polymer molSc-1 h-1;控制对氟苯乙烯单体在氯苯溶剂中浓度高于4.8 mol/L或者选用氟苯做溶剂,可获得无规聚对氟苯乙烯;固定单体浓度调控对氟苯乙烯和催化剂的比例,可获得分子量(Mn)在3.10×104～2.08×105间调控的间规和无规聚对氟苯乙烯.在常压乙烯下,单茂钪1和2还可以催化对氟苯乙烯与乙烯共聚合,获得了组成(对氟苯乙烯含量41 mol％ ～ 88 mol％)和分子量(3.10×104～1.84×105)可控的两元共聚物,共聚合活性高达106 g polymer molSc-1 h-1.当共聚物中乙烯含量高于对氟苯乙烯含量时,共聚物仅有源自聚乙烯嵌段的熔点(119～ 126℃).当共聚物中对氟苯乙烯含量高于乙烯含量时,共聚物出现聚对氟苯乙烯嵌段;由单茂钪1获得聚对氟苯乙烯嵌段为间规结构,共聚物具有熔点(269 ～ 282℃)和玻璃化转变温度(Tg,79～82℃);单茂钪2获得聚氟苯乙烯嵌段为无规结构,共聚物仅有1个Tg(94 ～ 96℃).