H-ZSM-5分子筛催化4-MBP与甲醇甲基化的反应机理
发表时间：2019-03-10
点击次数：
- 论文类型：
- 期刊论文
- 第一作者：
- 李玲玲
- 通讯作者：
- Guo, XW (reprint author), Dalian Univ Technol, Sch Chem Engn, PSU DUT Joint Ctr Energy Res, State Key Lab Fine Chem, Dalian 116024, Liaoning Provin, Peoples R China.
- 合写作者：
- JANIK J. Michael,聂小娃,宋春山,郭新闻
- 发表时间：
- 2015-01-01
- 发表刊物：
- 物理化学学报
- 收录刊物：
- PKU、ISTIC、CSCD、SCIE、Scopus
- 文献类型：
- J
- 卷号：
- 31
- 期号：
- 1
- 页面范围：
- 56-66
- ISSN号：
- 1000-6818
- 关键字：
- ONIOM;甲基化;甲醇;4-MBP;H-ZSM-5
- 摘要：
- 4,4?-二甲基联苯(4,4?-DMBP)是生产高性能聚合物材料的重要前驱体,可以通过4-甲基联苯(4-MBP)甲基化制得.本文采用“our own-N-layered integrated molecular orbital+molecular mechanics”(ONIOM)和密度泛函理论(DFT)方法研究H-ZSM-5分子筛孔内4-MBP和甲醇择形甲基化的反应机理,考虑了分步和协同反应机理.分步机理的活化能低于协同机理.在两种反应机理中,4,4?-DMBP为动力学优先生成产物.过渡态择形的特征也使甲基化更容易生成4,4?-DMBP.在分子筛孔内,4-MBP 异构化生成3-甲基联苯(3-MBP)的反应被抑制.在分子筛外表面,4-MBP异构化生成3-MBP比甲基化反应更有动力学优势,导致4,4?-DMBP选择性降低.对外表面进行改性将会抑制4-MBP异构化反应,并使反应在分子筛孔内进行,因此可以提高4,4?-DMBP的选择性. H-ZSM-5催化择形和非择形反应的计算结果与实验现象一致.
- 是否译文：
- 否
