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论文类型：期刊论文

发表时间：2017-10-01

发表刊物：化工学报

收录刊物：EI、CSCD

卷号：68

期号：10

页面范围：3900-3905

ISSN号：0438-1157

关键字：煤;油母;解离能;焓;热力学;计算化学

摘要：煤及油页岩中除了碳、氢和氧原子是主要的组成元素外,氮和硫等杂原子大都以C—X(X=N,S)的键合形式存在,在其结构及转化利用中同样发挥重要的作用.认识C—X的解离能,有助于建立氮、硫热解过程中的迁移模型,丰富对煤及油母中常见化学键性质的认识,对发展高效清洁的能源利用技术至关重要.利用双杂化密度泛函方法,系统研究了煤及油母中典型C—X键的解离能(BDE)范围.研究结果表明,煤及油母中常见C—N和C—S键的BDE值范围分别是154.1~55.7 kcal·mol?1和83.0~56.6 kcal·mol?1.在热解过程中,苯硫类自由基以及苯胺类自由基会在初期产生,其次才是巯基、胺类自由基等侧链取代自由基脱落.C—S键的整体BDE值范围比其他类型化学键更低,各类化学键最低BDE值的高低顺序符合O—H>C—H>C—C>C—N>C—S>C—O的规律,其中,只有当有PhO·生成时,C—S>C—O,否则C—O>C—S.