点击次数：

论文类型：期刊论文

发表时间：2017-03-23

发表刊物：物理化学学报

收录刊物：SCIE、CSCD

卷号：33

期号：4

页面范围：769-779

ISSN号：1000-6818

关键字：密度泛函理论;ONIOM;苯甲基化;甲醇;H-ZSM-5

摘要：采用“our own-N-layered integrated molecular orbital+ molecular mechanics”(ONIOM)和密度泛函理论(DFT)结合的方法,在5T、12T、104T9和104T12H-ZSM-5模型中研究了苯和甲醇甲基化的分步和协同机理.描述了中间体物种和过渡态的结构.考察了H-ZSM-5催化剂Brφnsted (B)酸强度对苯和甲醇甲基化反应机理的影响.反应活化能结果表明,在B酸强度更强的H-ZSM-5催化剂上,苯和甲醇甲基化反应更容易发生,反应活化能更低.随着B酸强度增强,分步机理的反应活化能比协同机理的反应活化能降低的更多.B酸强度增强对分步机理更有利.当分步机理成为主导反应路径时,分步机理中甲醇脱水步骤生成的甲氧基中间体进一步生成大体积烃类的副反应会导致H-ZSM-5催化剂因积炭而失活.合理调变H-ZSM-5催化剂的酸强度对提高催化剂的催化活性和稳定性有重要意义.