会议论文

冯秀娟

孙健,于晓强,山本嘉则,包明

2014-01-01

A

1-1

纳米钯 CO2 CO 苄基卤代物 三丁基烯丙基锡

过渡金属催化活化CO2形成新C–C键是一种非常有效的CO2固定方法,此方法不仅反应条件温和,而且具有较高的化学选择性和底物兼容性.而过渡金属催化插羰Stille偶联反应也是一种重要的羰基化方法.2001年,包明等人首次报道了Pd催化氯化苄与三丁基烯丙基锡的烯丙基化-脱芳构化反应,并认为反应中形成的π-苄基-π-烯丙基钯是该反应的活性中间体[1].随后,我们课题组围绕这一中间体展开了一系列的研究工作,并取得了优异的成果[2～4].在我们进一步研究该中间体反应特性的过程中,惊喜地发现,Pd/TBAB催化体系具有很高的催化活性和选择性,可分别与CO2或CO反应,专一地得到1-丁烯酸苄酯、和α,β-不饱和酮产物[5,6].随后对反应液进行TEM测试发现,反应体系中原位生成了纳米钯颗粒,纳米钯才是反应真正的催化活性物种.