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含区位异构氨基萘酰亚胺配体的环Ir 配合物 三重态光敏剂的合成、光物理性质以及在三重态湮灭上转换中的应用.

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Indexed by:期刊论文

Date of Publication:2014-01-01

Journal:科学通报

Included Journals:PKU、ISTIC、CSCD

Volume:59

Issue:17

Page Number:1655-1666

Key Words:磷光; 三重态湮灭; 上转换; 光敏剂; 三重激发态

Abstract:以区位异构化的氨基萘酰亚胺(NI)为吸光基团,通过炔键将2个NI区位异构体分别连接到2,2′-联吡啶配体上,制备了2个环Ir(III)配合物.利
   用稳态吸收与发光光谱、瞬态吸收与发光光谱,并结合理论化学计算, 对配合物的光物理性质进行了研究.
   与已报道的同类Ir(III)配合物相比,新配合物的可见光吸收能力得到了增强(如在504 nm 处摩尔吸光系数达到12000 L mol~(-1)
   cm~(-1)),三重激发态寿命得到了延长(达到24.1 mus,传统Ir 配合物的三重态寿命一般短于5.0 mus). 此外,
   纳秒时间分辨瞬态吸收谱以及自旋密度的DFT 计算表明, 配合物的T_1激发态具有明显的配体激发态的特征(~3IL 激发态),
   而不是传统Ir(III)配合物的金属到配体的电荷转移激发态(~3MLCT
   激发态).由于新Ir(III)配合物具有强可见光吸收、长寿命三重激发态, 所以配合物表现出了较强的三重态湮灭上转换能力. 研究结果表明,
   引入合适的有机吸光配体, 采用与配位中心共轭连接的分子结构设计模式, 可有效增强配合物的可见光吸收能力, 延长三重激发态的寿命; 同时,
   具有区位异构有机吸光基团的Ir(III)配合物, 表现出很大差异的光物理性质. 本文的研究将有助于制备具有可见光吸收能力的Ir(III)配合物,
   以及研究有机吸光基团三重激发态.

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